哈希一氯胺试剂28022-46

12. pH电极有哪些特性？
　　pH电极具有以下特性：
　　⑴不对称电势：当电极的内外参比电极，内外参比溶液均相同时，理论上电池电动势应等于零，但实际上总有几毫伏到几十毫伏的电势差存在，这说明玻璃球泡内外二个界面是不对称的，这一电势差就称为不对称电势。不对称电势与球泡吹制的工艺有关，也与使用中球泡表面受侵蚀或沾污有关，实际使用中，可用电计特设的定位调节器消除它。
　　⑵零电势：pH电极的零电势是指pH测量电池的电势为零时的溶液的pH值。它取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。若内参比溶液为0.025mol/L的混合磷酸盐溶液，电极的零电势pH值大于或小于电极的零电势pH值时，电极的极性就要发生改变。
　　⑶内阻：电极的内阻主要由球泡玻璃膜的内阻决定，它取决于玻璃的组成和厚度，阻值一般为几十兆欧。而且随温度下降而按指数式上升（每下降7℃，内阻增加1倍，例如28℃时为50兆欧，则0℃时为800兆欧）。内阻高的电极对电计的输入阻抗及绝缘屏蔽的要求高，因此电极内阻低一些为好。
　　⑷碱误差和酸误差：当被测溶液的酸度和碱度增大时，电极电势与溶液pH值将偏离线性关系，这种偏差就称为碱误差和酸误差。碱误差是由于在氢离子浓度很低的溶液中，电极膜的响应不仅与氢离子浓度有关，而且与溶液中碱金属离子浓度有关。碱误差使测得的pH值比实际的数值偏低。酸误差在较低的pH范围内（pH<1~2）出现，酸误差使pH测量值比实际数值偏高。
13.不同的pH敏感玻璃膜有何区别？
　　从形状上看，pH敏感玻璃膜可以制作成球形、圆柱形、平面形和尖锥形等各种不同的外形，主要是为了和被测介质的形态吻合。如球形和圆柱形，主要用于液体介质；平面形主要用于含水的半固体介质，如皮肤、肉类、皮革、纸张等；尖锥形主要用于刺入介质内部测量，如土壤、水果等。从成分组成看区别就更大了，有用于常规使用的敏感玻璃膜，有用于高温使用的敏感玻璃膜，有用于强酸或强碱使用的敏感玻璃膜，有用于高温蒸汽消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及用于低温和低离子强度的敏感玻璃膜等等。有些pH测试不准确或不稳定与pH敏感玻璃膜的选择不当有很大关系。
14.不同的参比电极有何区别？
　　常用的参比电极有甘汞电极和银/氯化银电极二类。甘汞电极具有电势稳定、重现性好的优点，但也有温度滞后性大，不能在高温下使用（<70℃），且电极材料有毒性等缺点。银/氯化银参比电极不仅制备容易，电势稳定，重现性好，而且电极结构牢固，温度滞后性小，当温度变化之后能较快达至新温度下的平衡电势，并且可以在高温下使用。但银/氯化银电极在浓氯化钾溶液中的溶解度较大，因此在电极的外参比溶液中（一般为3.3mol/L氯化钾溶液），应加入氯化银预先饱和，否则参比电极的氯化银镀层会被溶解，使电势不稳定。 毛细管参比电极是银/氯化银参比电极的一种特殊制作形成，它将银/氯化银参比电极烧结在玻璃毛细管中间，将工作介质填充其间。这种参比电极不仅电势稳定，而且可以有效防止因外参比溶液污染而引起的参比电位变化，因此更适合在高温和连续测试的条件下使用。
15.什么是液接界？为何要使用高浓度KCI？
　　在pH测量过程中，均使用参比电极，大多数情况下参比电极带有盐桥溶液。参比电极通过盐桥溶液与被测溶液相连通，这样在被测溶液和参比盐桥溶液之间就形成液接界，液接界两边溶液中的离子不断跨越界面向对面进行扩散，由于各个离子扩散速度不同，而使液接界两边带有符号相反的电荷，产生电位差，即称为液接界电位，也称扩散电位，它会影响电极的测理精度。为了减少液接界的电势差或使其保持稳定及重现，就必须采用高浓度的KCI溶液（≥3.3mol/L）作为电极的外参比盐桥溶液，它有足够高的离子强度，比被测介质的可能的***大的离子强度还要大5~10倍，因此，在液接界界面上，总是K+和C1-向外扩散，而由于K+和C1-的淌度（可以理解成速度）接近相等，正负电荷分布基本均匀，因此形成较小的液接界电势，这就是参比电极中的外参比溶液必须使用高浓度KCI溶液的原因。
16. 液接界有几种结构？它们各有什么特点？
　　从实际的结构上讲，液接界就是连通电极的外参比溶液（高浓度KCI溶液）与被测溶液的连接部件，这个连接部件的常用结构有陶瓷砂芯、纤维丝、多孔材料（玻璃或塑料）及玻璃磨口等几种。液接界材料的结构要求是能够渗透，但又不能渗透太快，同时又要耐腐蚀，这就是液接界结构的矛盾和困难所在。简单来说就是渗透、耐压、不腐蚀，但又不能渗透太快，同时又要耐腐蚀性好，可以用于高温和高碱溶液；纤维丝结构溶液渗透速度较快，不易堵塞；多孔材料可做成与被测溶液的接触面积较大；***理想的结构应属于玻璃磨口液接界，它可以做成接触面积及渗出速度均较大在，适用于高粘度、浑浊液体及低离子强度液体的测定。 17. 什么是双液接参比电极？它有何优点？　 双液接参比电极的结构，有二个液接界和二个参比溶液腔体。
　　外腔体中一般是KNO3溶液，内腔体中是KC1溶液，它有二个显著的优点：*，减少污染，被测溶液只能污染外腔体中的溶液，对内腔体中的KCI溶液影响很小；第二，减少液接界堵塞和离子间的化学反应，例如，若被测溶液中含S-、I-等离子会和参比溶液中的Ag+反应，生成难溶的银化合物堵塞液接界。单支的双液接参比电极有市售，型号为217型甘汞电极。双液接参比电极较多用于工业pH电极。
　　18. 实验室和工业型pH电极有什么区别？　从使用上讲，实验室pH电极是在较好的环境条件下进行短时间间断测试；而工业pH电极是在较差的环境条件下进行长期连续的测试。从性能上讲，实验室pH电极要求电极的准确性和重复性要好，响应快；而工业pH电极则要求电极的长期稳定性好。从结构上讲实验室pH电极要求简单轻便，而工业型pH电极则要求结构牢固，要考虑能够安装，并且能抵抗各种电场和磁场的干扰。
　　19. pH电极为何要浸泡？如何正确浸泡？　PH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。
　　pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡。通常使用pH4缓冲液更好一些，浸泡时间8小时至24小时或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时，参比电极的液接界也需要浸泡。因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定，参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致，即3.3mol/LKC1溶液或饱和KC1溶液，浸泡时间一般几小时即可。
　　因此，对pH复合电极而言，就必须浸泡在含KC1的pH4缓冲液中，这样才能对玻璃球泡和  液接界同时起作用。这里要特别提醒注意，因为过去人使用单支的pH玻璃电极已习惯于用去离子水或pH4缓冲液浸泡，后来使用pH复合电极时依然采用这样的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极，而且浸泡时间越长性能越差，因为经过长时间的浸泡，液接界内部（例如砂芯内部）的KC1浓度已大大降低了，使液接界电势增大和不稳定。当然，只要在正确的浸泡溶液中重新浸泡数小时，电极还是会复原的。


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